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中國(guó)石油大學(xué)(北京)聯(lián)合德國(guó)萊布尼茲催化研究所等科研機(jī)構(gòu)在丙烷脫氫非貴金屬基催化劑研究方面取得新進(jìn)展

近日,中國(guó)石油大學(xué)(北京)化學(xué)工程與環(huán)境學(xué)院、重質(zhì)油全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室姜桂元教授團(tuán)隊(duì)聯(lián)合德國(guó)萊布尼茲催化研究所Evgenii  V.  Kondratenko教授團(tuán)隊(duì)、焦海軍教授團(tuán)隊(duì)、山西大學(xué)、中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所及德國(guó)卡爾斯魯厄理工學(xué)院等科研機(jī)構(gòu)合作者,在丙烷無(wú)氧脫氫催化劑研究方面取得新進(jìn)展。研究結(jié)果以“混合價(jià)Co0/IIOx簇負(fù)載于Silicalite-1促進(jìn)丙烷脫氫制丙烯(Mixed-valence  Co0/IIOx clusters  on  Silicalite-1  facilitate  propane  dehydrogenation  to  propene)”為題,于2月23日在《自然催化》(Nature  Catalysis)  在線(xiàn)發(fā)表,并被選作3月刊正封面。

丙烯是基本的有機(jī)化工原料,傳統(tǒng)丙烯主要來(lái)源于原油餾分裂解等高能耗工藝。受石油儲(chǔ)量限制且隨著頁(yè)巖氣等非常規(guī)天然氣資源的開(kāi)發(fā),丙烷無(wú)氧脫氫(PDH)作為定向生產(chǎn)丙烯的工藝,成為最具發(fā)展?jié)摿Φ男滦凸に嚶肪€(xiàn)之一。商業(yè)PDH工藝主要采用Pt基和Cr基催化劑,但其分別存在成本高及環(huán)境污染問(wèn)題。近年來(lái)多種環(huán)保型非貴金屬催化劑被陸續(xù)研發(fā)報(bào)道,但仍存在活性和選擇性不足的問(wèn)題。作為一種有競(jìng)爭(zhēng)力PDH催化劑,Co基催化劑雖被進(jìn)行了廣泛研究,但其真實(shí)活性位及作用本質(zhì)尚不明晰,限制了其性能進(jìn)一步提升和將來(lái)高效催化劑研發(fā)。

該研究中,研究人員利用分子篩缺陷羥基位點(diǎn),通過(guò)強(qiáng)靜電吸附策略在純硅分子篩Silicalite-1上構(gòu)筑了亞納米CoOx團(tuán)簇物種。系統(tǒng)表征結(jié)果表明,這些CoOx團(tuán)簇在PDH反應(yīng)條件下可發(fā)生部分還原,形成由少量金屬態(tài)Co? 原子分布在Co2?氧化物團(tuán)簇上的混合價(jià)活性結(jié)構(gòu),該類(lèi)混合價(jià)Co0/IIOx團(tuán)簇通過(guò)晶格氧與分子篩骨架牢固錨定,在高溫反應(yīng)環(huán)境中保持高度穩(wěn)定。該催化劑在接近平衡轉(zhuǎn)化率條件下展現(xiàn)出優(yōu)異的丙烯選擇性、生成速率和長(zhǎng)周期穩(wěn)定性,并在多輪反應(yīng)/再生循環(huán)中保持良好耐久性,顯示出潛在的工業(yè)應(yīng)用前景。初步技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)估結(jié)果表明,該體系在丙烯生產(chǎn)成本方面具有競(jìng)爭(zhēng)力。本研究不僅構(gòu)建和明確了高效Co基催化劑的活性位及催化作用機(jī)制,還為反應(yīng)條件下有目的設(shè)計(jì)和調(diào)控高效非貴金屬基PDH催化劑提供了基礎(chǔ)。

德國(guó)萊布尼茲催化研究所博士張啟揚(yáng)、中國(guó)石油大學(xué)(北京)副教授李宇明和山西大學(xué)副教授田欣欣為論文第一作者;姜桂元、焦海軍及Evgenii  V.  Kondratenko為通訊作者。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃課題以及德國(guó)科學(xué)基金會(huì)等項(xiàng)目的資助。


(編輯  李煜)

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